中华人民共和国对外经济贸易部部标准 进出口钢材化学分析方法 WM 3008-87 高锰酸钾氧化滴定法测定钒量 本标准适用于进出口钢材中含铈0.01%以下的高、中、低合金钢的钒量测定。
测定范围：0.10%～ 5.00% 本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。
1方法提要 试样用酸溶解后，在硫酸-磷酸介质中，于室温用高锰酸钾将钒氧化至五价。
在尿素存在下，以 亚硝酸钠还原过量高锰酸钾。
以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒。
2 试剂 2.1 盐酸：0约1.19g/ml。
2.2 硝酸：p约1.42g/ml。
2.3 磷酸：p约1.69g/ml。
2.4 硫酸：1+1。
2.5硫酸-磷酸混合液：于400ml水中在搅拌下缓缓加人100ml硫酸（p约1.84g/m1），稍冷，加 200ml磷酸（2.3），混匀。
2.6 高锰酸钾溶液：0.3% 2.7 亚硝酸钠溶液：2%。
2.8 尿素溶液：20%。
使用时配制。
硫酸（2.4）中，用水稀释至100m1，混匀。
2.10苯代邻氨基苯甲酸溶液：0.2%。
称取0.2g苯代邻氨基苯甲酸及0.2g无水碳酸钠溶于水中， 并稀释至100ml，混匀。
2.11 亚砷酸钠溶液：称取0.5g三氧化二砷溶解于50m1氢氧化钠溶液（5%）中，并以硫酸（5+95） 中和至中性，用水稀释至100ml，混匀。
2.12重铬酸钾标准溶液：0.0100N。
称取0.4903g基准重铬酸钾（预先经150℃烘1h后，置于于 燥器中，冷却至室温），置于300m1烧杯中，用水溶解，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。
2.13硫酸亚铁铵标准溶液：0.0100N。
2.13.1配制：称取4g硫酸亚铁铵【（NH）2Fe（SO4）26H2O］，以硫酸（5+95）溶解 并稀释至1000m1，摇匀。
2.13.2标定及指示剂的校正：取三个250m1锥形瓶，各加15m1硫酸（p约1.84g/m1）,10ml磷酸（2.3） 加热蒸发至冒硫酸烟，稍冷，加50m1水，冷却至室温。
加10.00m1重铬酸钾标准溶液.（2.12），摇匀。
加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液（2.10），用硫酸亚铁铵标准溶液（2.13.1）滴定，由玫瑰红色变为亮 绿色为终点，读取所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数。
在此滴定完的溶液中，再加10:00m1重 铬酸钾标准溶液（2.12），再用硫酸亚铁铵标准溶液（2.13.1）滴定，由玫瑰红色变为亮绿色为终点。
中华人民共和国对外经济贸易部1987-11-11批准 1988-04-11实施 9
WM 3008-87 两者消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积的差数，即为3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值。
三份重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的极差值，不超过0.05m1，取其平均值。
按式（1）计算硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度： NxV N,= (1) V,+V3 式中：N一一硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度； N--重铬酸钾标准溶液的当量浓度； V_-所取重铬酸钾标准溶液的体积，ml; V--一滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的平均值，ml； V3一一苯代邻氨基苯甲酸溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积（即校正值），ml。
3分析步骤 3.！
按表1称取试样，置于250m1锥形瓶中（含铬10%一20%称0.5g，含铬20%以上称0.25g，若称 取试样含钒量小于1mg，则不适于用本方法测定）。
表1 含钒，% 0.10~0.50 0.51~3.00 3.01~5.00 称样量，g 1.0000 0.5000 0.2500 3.2 加70m1硫酸-磷酸混合酸（2.5），加热溶解（难溶试样先加适量盐酸（2.1）和硝酸（2.2） 加热溶解后，再加硫酸-磷酸混合酸（2.5）；含钨试样多加5m1磷酸（2.3）），滴加硝酸（2.2）氧化， 并蒸发至冒硫酸烟1～2 min【若溶液中存在碳化物，应反复滴加硝酸（2.2)，直到碳化物被完全破 坏为止），稍冷，加15m1硫酸（2.4），加水稀释至约50ml。
冷却至室温（室温高时需降温至30℃以下）。
3.3加2ml硫酸亚铁铵溶液（2.9）（高铬低钒试样放置10min），在不断摇动下逐滴加人高锰 酸钾溶液（2.6）至呈稳定红色（高铬试样为灰绿色）并过量2～3滴，放置1～2min，加10ml尿 素溶液（2.8），静置1.min，在不断摇动下滴加亚硝酸钠溶液（2.7）还原过量高锰酸钾，并过量 1～2滴，加5m1亚砷酸钠溶液（2.11），再补加1～2滴亚硝酸钠溶液（2.7)，静置2～3min， 加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液（2.10）...
