ICS 13.060.01 CCS N 772 T/NAIA 团体标 示准 T/ NA1A 02992024 水质八氯联苯（PCB194）的测定 液液萃取/气相色谱-质谱法 Water quality--Determination of octachlorobiphenyl (PCB194) by gas chromatography-mass spectrometry 2024-06-28发布 2024-06-30实施 宁夏化学分析测试协会 发布
T/NA1A 02992024 前言 本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规 则》的规定起草.
本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口.
本文件起草单位宁夏中科精科检测技术有限公司、生态环境部太湖流域东海海域生态 监督管理局监测科研中心、宁夏回族自治区生态环境监测中心、银川市生态环境监测站、宁 夏化学分析测试协会.
本文件主要起草人，靳燕、郭建林、孟江红、毛倩、董亚萍、徐亚宁、田士梅、何保宏、 丁靖、王伟、张小飞.
T/NA1A 02992024 水质八氯联苯（PCB194）的测定液液萃取/气相色谱-质谱法 警告：多氯联苯有毒，具有致癌、致畸、致突变效应，避免入口和接触皮肤.
分析过程中使用到的正 已烷等有机溶剂对人体有毒害，分析人员应佩藏手套和具有活性炭层的防毒口罩，并在通风橱中操作，尽 量避免与减少呼吸接触和皮肤接触.
1范围 本文件规定了水中八氯联苯（PCB194）的液液萃取气相色谱-质谱法测定方法.
本文件适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中八氯联苯（PCB194）含量的测 定.
当取样量为1000mL时，方法检出限为1.0ng/L，测定下限为4.0ng/L.
2规范性引用文件 本文件内容引用了下列文件中的条款.
凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准.
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的配制 GB/T603实验方法中所用试剂及制品的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 HJ91.1污水监测技术规范 HJ91.2地表水环境质量监测技术规范 HJ164地下水环境监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件.
3.1 八氯联苯（PCB194） 2 2 3 3'，4 4，5 5'-Octachlorobiphenyl，CAS号35694-08-7，是联苯苯环上8个氢原子被氯 原子取代的一个单体，2017年被世界卫生组织国际癌症研究机构列入1类致癌物清单中.
3.2 液液萃取 用一定量的溶剂萃取水中目标物质，萃取液经脱水、浓缩、净化后进行色谱分析.
4原理 采用液液萃取法萃取样品中的多氯联苯，萃取液经脱水、浓缩、净化和定容后经气相色 谱-质谱法分离和测定.
根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定 量.
T/NA1A 02992024 5干扰及消除 样品中共存的其它多氯联苯同类物的色谱峰会对目标化合物产生干扰，可选用聚50%正 辛基/50%甲基硅氧烷色谱柱或其它等效色谱柱进行确认或选用更长的毛细管色谱柱.
6试剂与材料 除非另有说明，分析时使用符合国家标准的优级纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水.
6.1正已烷：农残级.
6.2甲醇：农残级.
6.3丙酮：农残级.
6.4氯化钠：在450°℃下加热4h，置于干燥器中冷却至室温，密封保存于干净的试剂瓶中.
6.5无水硫酸钠：在450℃下加热4h，置于干燥器中冷却至室温，密封保存于干净的试剂瓶 中. 6.6盐酸溶液：11（V/V）.
6.7氢氧化钠溶液：p（NaOH）=0.4g/mL.
称取40g氢氧化钠，用水稀释至100mL，混匀.
6.8硫酸：p（HSO）=1.84g/mL.
6.9PCB194标准贮备液：p=100μg/mL，溶剂为正已烷.
购买市售有证标准溶液.
4℃以下密封避光保存，或参考生产商推荐的保存条件.
6.10PCB194 标准使用液：p=1.00 μg/mL 准确移取PCB194标准贮备液（6.9）100uL于10.00mL棕色容量瓶中，用正已烷定容， 混匀，配制成标准使用液，该溶液在4℃条件下可保存半年.
6.11替代物标准备液：PCB28-2 3 5 6-d4，PCB114-2 3 5 6-d4，p=100.0μg/mL 购买市售有证标准溶液.
4C以下、密封、避光保存，或参考生产商推荐的保存条件.
6.12替代物标准使用液：p=1.00μg/mL 用正己烷稀释替代物标准贮备液（6.11）.
6.13 内标肥备液（IS）：PCB77-d6，PCB156-2 6 6-d3，p=100.0 μg/mL.
购买市售有证标准溶液.
4C以下、密封、避光保存，或参考生产商推荐的保存条件.
6.14内标使用液：p=20.00μg/mL.
用正己烷稀释内标贮备液（6.13）.
6.15十氟三苯基腾（DFTPP）贮备液：p=1000.0mg/mL，溶剂为正已烷.
可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备，用正已烷稀释.
6.16十氟三苯基腾（DFTPP）使用液：p=50.00mg/mL.
用正己烷稀释十氟三苯基膦（DFTPP）贮备液（6.15）.
6.17氯化钠溶液：p（NaC1）=0.05g/mL.
称取5g氯化钠（NaC1），用水稀释至100mL， 混匀.
6.18氮气：纯度不小于99.999%，用于样品浓缩.
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T/NA1A 02992024 6.19氮气：纯度不小于99.999%.
7仅器与设备 7.1样品瓶：1L、2L或10L棕色具磨口塞玻璃瓶.
7.2气相色谱-质谱联用仪：EI电离源.
7.3色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μum，固定为5%二苯基/95% 二甲基聚硅氧烷.
7.4分液漏斗：60mL、2000mL，具聚四氟乙烯活塞.
7.5微量注射器：10uL、50uL、100uL和500uL.
7.6氮吹浓缩装置.
7.7一般实验室常用仪器和设备.
8样品 8.1样品采集与保存 按照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相关规定采集样品.
样品应采集在具磨口塞的棕色 玻璃瓶（7.1）中，水样充满样品瓶.
在4C下避光保存，7d内完成萃取.
8.2试样的制备 8.2.1液液萃取 摇匀并准确量取水样（8.1）1000mL至2000mL（7.4）分液漏斗中，加入100uL替代物 标准使用液（6.12），混匀，用盐酸溶液（6.6）或氢氧化钠溶液（6.7）调节水样的pH值至 5~9，加入20g氯化钠（6.4），完全溶解后加入60mL正已烷（6.1），用手振摇30s排气， 振荡5min后静置分层.
重复萃取两次，合并三次的萃取液经无水硫酸钠脱水后，用6mL正 已烷淋洗无水硫酸钠，合并萃取液和淋洗液，浓缩至10mL.
注1：排气应在通风橱中进行以防止交叉污染.
注2：在萃取过程中出现乳化现象时，可采用搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳.
8.2.2净化 将10mL浓缩液（8.2.1）转入60mL（7.4）分液漏斗中，加入10mL硫酸（6.8），轻轻 振摇，注意放气，然后振摇1min，静置分层后弃去下层硫酸.
如果硫酸层中仍有颜色则重 复上述操作至硫酸层无色为止.向分液漏斗加入30mL氯化钠溶液（6.17）洗涤有机相，静 置分层后弃去水相，有机相经无水硫酸钠脱水后，浓缩至约1mL，用正已烷定容至1mL， 待测.
8.3空白试样的制备 用实验用水代替样品，按照试样制备（8.2）相同的操作步骤，制备空白试样.
9分析步骤 9.1仪器参考条件 9.1.1气相色谱参考条件