HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T 27-1999 固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法 Stationary source emissiondetermination ofhydrogen chloride Mercuricthiocyanate spectrophotometricmethod 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法 HJ/T 27-1999 Stationary source emissionDetermination of hydrogen chloride- Mercuric thiocyanate spectrophotometric method 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定.
1.2在无组织排放样品分析中，当采气体积为60L时，氯化氢的检出限为0.05mg/m²，定量测定的浓 度范围为0.16mg/m²~0.80mg/m²；在有组织排放样品分析中，当采气体积为10L时，氯化氢的检出 限为0.9mg/m²，定量测定的浓度范围为3.0mg/m²~24mg/m².
1.3在本标准规定的显色条件下，当采气体积为100L时，氟化氢（HF）浓度高于0.2mg/m²，硫化氢 (HS）浓度高于0.1mg/m²，以及氰化氢（HCN）浓度高于0.1mg/m²时，将对氯化氢的测定产生干扰.
2原理 用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢（HCI）.吸收溶液中的氯离子和硫氰酸录反应，生成难电离的二氯化 汞分子，置换出的硫氰酸根与三价铁离子反应生成橙红色硫氰酸铁络离子，根据颜色深浅，用分光光度 法测定.
反应式为： 2CI-Hg(SCN);→HgCl2SCN SCN-Fe²→Fe(SCN) （橙红色） 3引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.
GB16297-1996大气污染物综合排放标准 GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水， 4.1氢氧化钠.
4.2硫氟酸汞.
4.3硫酸铁铵：[NHLFe（SO）;12HO].
4.4氯化钾：优级纯，于110°C烘干2h.
4.5高氯酸：p=1.76g/ml.
4.6无水乙醇.
4.7硫氰酸录-乙醇溶液：c=0.04g/100ml.
称取0.04g硫氰酸汞（4.2），用无水乙醇（4.6）配成100ml溶液，放置一周后将上清液吸至另一 国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T 271999 棕色细口瓶中备用.
4.8高氯酸溶液：11.5. 用量简量取高氯酸（4.5)50ml，缓慢倒入75ml水中，搅拌均匀后装入干净的试剂瓶中.
4.9硫酸铁铵溶液：c=3.0g/100ml. 称取3.0g硫酸铁铵（4.3），用高氯酸溶液（4.8）溶解并稀释至100ml，如混浊应过滤.
4.10氢氧化钠吸收液：c(NaOH)=0.05mol/L.
称取氢氧化钠（4.1)2.0g，溶于1000ml水中.
4.11氯化钾标准储备液：c(KCl）=1000pg/ml.
称取2.045g氯化钾（4.4），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用氢氧化钠吸收液（4.10）稀释至刻 度，摇匀.
4.12氯化钾标准使用液：c（KCl）=10.0μg/ml.
移取10.0ml氯化钾标准储备液（4.11）于1000ml容量瓶中，用氢氧化钠吸收液（4.10）稀释至刻度， 摇匀.
4.13乙酸纤维微孔滤膜：0.3μm.
5仪器 5.1分光光度计.
5.2具塞比色管：10ml. 5.3采样仪器 参照GB16157-1996中9.3配置采样装置.
5.3.1有组织排放监测采样仪器 5.3-1.1采样管 用硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料，并应附有可加热至120℃以上的保温夹套.
5.3.1.2滤膜夹：尺寸与滤膜（4.13）相配.
5.3.1.3样品吸收装置 多孔玻板吸收瓶，50ml.
5.3.1.4流量计量装置 5.3.1.5抽气泵 见GB16157-1996 中9.3.7.
5.3.1.6连接管 5.3.2无组织排放监测采样仪器 5.3.2.1引气管 用聚乙烯软管或聚四氟乙烯软管，头部装接一玻璃漏斗.
5.3.2.2样品吸收装置 多孔玻板吸收管，10ml.
5.3.2.3滤膜夹、流量计量装置、抽气泵、连接管 参见5.3.1相应部分.
6样品采集和保存 参考GB16157-1996中9.4部分采集样品.
6.1有组织排放样品采集 2
HJ/T 27-1999 6.1.1采样位置和采样点 按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2设置采样位置和采样点.
6.1.2连接采样装置 参照GB16157-1996中9.3图28，按采样管、滤膜夹、吸收瓶、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好 采样装置，并按GB16157-1996中9.4的要求检查其气密性和可靠性.
6.1.3采集样品 串联两支各装25ml氢氧化钠吸收液（4.10）的多孔玻板吸收瓶（5.3.3），以0.5L/min流量，采样5~ 30min.
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结.
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则可不装滤膜夹.
6.2无组织排放样品采集 6.2.1采样位置和采样点 按GB16297-1996中附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样 点. 6.2.2环境空气样品采集 按引气管、滤膜夹、吸收管、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样装置，并检查其气密性和可靠性.
将0.3μm滤膜（4.13）装在滤膜夹（5.3.2）内，后面串联两支各装5ml吸收液（4.10）的吸收管（5.3.3），以 1L/min流量采气30~60min.
长时间采样，需适当加水补充水分蒸发.
6.3样品保存 如果样品采集后不能当天测定，应将试样密封后置于冰箱3～5℃保存，保存期不超过48h.
7分析步骤 7.1校准曲线的绘制 7.1.1标准系列的配制 取8支10ml干燥的具塞比色管（5.2）按下表配制标准色列： 管 0 1 2 3 4 5 6 7 氯化钾标准使用液（ml） 0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00 吸收液 5.00 4.80 4. 60 4.40 4.20 4. 00 3.50 3.00 氯化氢含量（pμg） 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 15.0 20.0 7.1.2显色 在上述各管（7.1.1）中加3.0%硫酸铁铵溶液（4.9）2.00ml，混匀，加硫氰酸录-乙醇溶液（4.7)1.00 ml，混匀，在室温下放置20～30min，于波长460nm处，以水为参比，测定各管的吸光度A. 7.1.3将上述系列标准溶液测得的吸光度A（7.1.2）扣除试剂空白（零浓度）的吸光度A.
便得到校正吸 光度Y.
以校正吸光度Y为纵座标，以氯化氢含量X（pg）为横座标，经制校准曲线，并计算校准曲线的线性 回归方程（Y=abX）.
7.2样品测定 7.2.1无组织排放样品的测定 采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别转移入两支10ml干燥的具塞比色管（5.2）中，用少量吸收 液（4.10）洗涤吸收管，洗涤液并入比色管，稀释至10ml，摇匀.
从各管吸取适量溶液于另两个比色管中， 加吸收液（4.10）至5.00ml，以下步骤按（7.1.2）进行分光光度测定.
7.2.2有组织排放样品的测定 将吸收后的样品溶液分别转移入两支50ml容量瓶中，用少量吸收液（4.10）洗涤吸收瓶，洗涤液并入 容量瓶，然后用吸收液（4.10）定容，摇匀后从各瓶吸取适量样品溶液，分别置于10ml干燥的具塞比色管 3
HJ/T 27-1999 （5.2）中，加吸收液（4.10）至5.00ml.
以下步骤按（7.1.2）进行分光光度测定.
8计算和结果表示 8.1样品中的氯化氢浓度计算 有组织排放和无组织排放样品中氯化氢浓度按下式计算： （WW) 式中；W、W：-分别为从第一、二吸收管所取样品溶液中氯化氢含量，g； V、V：-分别为测定时从第一、二吸收管中所取溶液的体积，ml； V.-定容体积，ml； V-标准状况下的干采气体积（0°C，101.325kPa），L.
按GB16157-1996中10.1或10.2计算V 8.2氧化氢有组织排放的“排放浓度”计算 按GB16157-1996中11.1.2或11.1.4计算氯化氢的“排放浓度”.
1 按GB16157-1996中11.4计算氯化氢的“排放速率”.
8.4氯化氢的“无组织排放监控浓度值”计算 8.4.1按下式计算一个无组织排放监控点的氯化氢平均浓度 7 式中：c一个无组织排放监控点的氯化氢平均浓度； c一个样品中的氯化氢浓度； "一个无组织排放监控点采集的样品数目. 8.4.2“无组织排放监控浓度值"的计算 按GB16297-1996附录C中C2.3计氯化氢的“无组织排放监控浓度值”.
9精密度和准确度 9.1方法的精密度 五个实验室分别测定浓度为2.80rmg/²的标准样品，得到方法的重复性标准偏差为0.045mg/m²， 重复性相对标准偏差为1.6%，重复性为0.13mg/m²方法的再现性标准偏差为0.060mg/m²，再现性相 对标准偏差为2.1%，再现性为0.17mg/m².
9.2方法的准确度 五个实验室分别测定浓度为2.80mg/m²的标准样品，测定结果的总均值为2.75mg/m²，总均值的 相对误差及其置信区间范围为1.3%士1.4%，加标回收率的总均值及其置信区间为96.7%土5.4%.
10说明 10.1由于分析时所用的试剂及去离子水均含有微量C，使试剂空白液吸光度较高.
10.2在采集无组织排放样品时，滤膜夹与第一吸收管、第一吸收管与第二吸收管之间不可用乳胶管连 接，应采用聚四氟乙烯或聚乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插入滤膜夹出口及吸收管管口，用 聚四氟乙烯胶带缠好，接口处再套一小段硅橡胶管.
10.3在采集有组织排放样品时，采样管与第一吸收瓶、第一吸收瓶与第二吸收瓶之间不可用乳胶管连 接，应用聚乙烯管或用聚四氟乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插入吸收瓶管口，用聚四氟乙烯 4
