HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T33-1999 固定污染源排气中甲醇的测定 气相色谱法 Stationary source emission-Determination of methanol Gas chromatography 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
目次 1适用范围 (1) 2方法原理 (1) 3引用标准 (1) 4试剂和材料 (1) 5仪器 (1) 6样品采集和保存 (2) 7分析步骤 (2) 8计算和结果表示 (3) 9精密度和准确度 (4) 10说明.. (5) 附录A（标准的附录） (6) 附录B（标准的附录） (7) 附加说明.
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中甲醇的测定 HJ/T 33-1999 气相色谱法 Stationary source emissionDetermination of methanol --Gas chromatography 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的甲醇测定.
1.2以3倍噪音色谱峰高值计算，当色谱进样量为1.0ml时，方法的检出限为2mg/m²；定量测定的浓 度范围为5.0~10mg/m².
2方法原理 载气携带含有甲醇（CHOH）的试样通过装有固定相的色谱柱，流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化 检测器（FID）测定.
以标准样品色谱峰的保留时间进行定性，以峰高（或峰面积）定量.
3引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用面构成为本标准的条文 GB16297-1996大气污染物综合排放标准 GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 4试剂和材料 4.1色谱固定液：5%聚乙二醇（Carbowax20M）. 4.2载体：石墨碳黑（CarbopackB）80~120目.
4.3载气：体积分数为高纯氮99.99%.
4.4燃烧气：体积分数为纯氢99.9%.
4.5助燃气：空气.
4.6无碱玻璃棉.
4.7甲醇标准气.
甲醇标准气的稀释方法：根据需要用100ml全玻璃注射器进行稀释配气（参考《空气和废气监测分 服务平 析方法》（1990）P42）.
5仪器 5.1气相色谱仪 5.1.1检测器：氢火焰离子化检测器.
5.1.2色谱柱 5.1.2.1色谱柱类型：2mX2~3mm的玻璃（或不锈钢）填充柱.
5.1.2.2色谱柱填充物：5%Carbowax 20MCarbopackB80~120目.
色谱柱的填充方法见附录B.
国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T33-1999 5.2采样仪器 5.2.1有组织排放监测采样仪器 参考GB16157-1996中9.3配置采样系统.
5.2.1.1采样管 用适当尺寸的不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质的管料，并附有可加温至120℃以上的保温夹套.
5.2.1.2取样装置 100ml全玻璃注射器. 5.2.1.3流量计量装置 参考GB16157-1996中9.3.6. 5.2.1.4抽气泵 参考GB16157-1996中9.3.7.
5.2.1.5连接管 聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管. 5.2.2无组织排放监测采样仪器 100ml全玻璃注射器.
5.2.3贮气袋 铝箔复合薄膜气袋.
6样品采集和保存 6.1有组织排放监测采样 6.1.1采样位置和采样点 按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点.
6.1.2采样装置的连接 参考GB16157-1996中9.3图30，按采样管、取样装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样 系统，并按GB16157-1996中9.4的要求，检查采样系统的气密性和可靠性.
6-1.3样品采集 在采样管头部塞适量玻璃棉，并将其伸人排气筒采样点，启动抽气泵，首先将采样系统管路用排气筒 内的气体充分清洗，然后抽动注射卷，反复抽洗5～6次后，抽满所需体积的气体.
迅速用橡皮帽（内衬聚四 氟乙烯薄膜）密封，带回实验室.
为便于存放和运输可将注射器中的样品气充人储气袋存放.
6.2无组织排放监测采样 6.2.1采样位置和采样点 按GB16297-1996中附录C的规定确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定环境空 气采样点.
6.2.2样品采集 在采样点现场，先将采样注射器反复抽洗5~6次后，抽满现场空气，迅速密封注射器口，带回实验室 分析.
若有需要，可用注射器多次抽吸样品气，将其注人贮气袋后，带回实验室.
6.3样品保存 采集样品后应尽快分析，如不能及时分析，可于冰箱中3~5C冷藏，一星期内分析完毕.
7分析步骤 7.1色谱条件 2
HJ/T33-1999 柱温：70°℃； 汽化室温度：200°C； 检测室温度：230°℃； 载气：高纯氮（4.2），流量：32ml/min； 燃气：氢气（4.3），流量：40ml/min； 助燃气：空气（4.4），流量：300ml/min（根据仪器条件可适当调整）.
7.2校准曲线绘制 取甲醇标准气，根据待测样品的浓度，在甲醇的线性范围（5.0~1.0×10mg/m²）内用干净空气或高 纯氮气稀释配制3~5个浓度的标准气，各进样1.00ml，每个浓度的标准气重复进样3次，取峰高（或峰面 积）的平均值和对应的标准气浓度绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程.
7.3样品测定 用1ml注射器取贮存于铝箔袋或100ml注射器中的样品气，反复置换3次后，取1.0ml样品气进行 分析.
每个样品平行分析两次，以峰高（或峰面积）平均值进行定量计算.
8计算和结果表示 8.1定性分析 根据甲醇标样色谱峰的保留时间定性（参见标准色谱图）.
2 图1标准色谱图 1.乙醛1.0min;2.甲醇1.7 min；3.丙酮2.4min;4.乙醇3.2min 首次分析某种成分较复杂的样品，且对甲醇的色谱峰定性存有疑间时，应采用双柱定性.
详见本标准 附录A. 若经双柱定性后，对定性结果仍有疑虑时，可采用色谱/质谱或其他适当方法作进一步定性.
8.2定量分析 8.2.1校准曲线法 样品中甲醇的浓度可根据其色谐峰高直接从校准曲线上查得，也可由校准曲线的回归方程计算得到.
c-Kx(Y-a)/b 式中：cn--待测样中的甲醇浓度，mg/m²； Y--待测样中的甲醇峰高（或峰面积），mm； K-一待测样品的稀释倍数； a、b-分别为线性回归方程的截距和斜率.
在采用校准曲线法进行定量分析时，每次开机测定样品之前，首先要绘制校准曲线，然后每测定5~ 10个样品（根据仪器的稳定情况面定）插人校准曲线中任一浓度适当的标准样，其测值（峰高或峰面积）与 原测值比较，相对偏差小于土5%，否则应重新绘制校准曲线.
8.2.2单点比较法 用单点比较法进行定量分析时，应具备如下条件： 方法的线性好，截距可忽略不计； 标准气浓度的响应值应与被测样品的响应值接近： 标准气与样品应同时、同条件下进行分析，进样体积相同； 3
