HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T35-1999 固定污染源排气中乙醛的测定 气相色谱法 Stationary source emission-Determination of acetaldehyde Gas chromatography 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中乙醛的测定 气相色谱法 HJ/T 35-1999 Stationary source emission-Determination of acetaldehyde Gas chromatography 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的乙醛测定.
范围为 0. 14 mg/m²~30 mg/m².
2方法原理 用亚硫酸氢钠溶液采样，乙醛与亚硫酸氢钠发生亲核加成反应，在中性溶液中生成稳定的α-羟基磺 酸盐，然后在稀碱溶液中共热释放出乙醛，经色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器测定，以标准样品色 谱峰的保留时间定性，峰高定量.
HO CH-CONaHSO -→CHC-SONa H H HO CH SO Na 1/2 Na CO →CHCONaSO1/2 CO1/2 HO H H 3引|用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.
GB16297-1996大气污染物综合排放标准 GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污热物采样方法 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和不含有机物的蒸漏水.
不含有机物蒸馏水的制备：加入少量高锰酸钾的碱性溶液于普通的蒸馏水或去离子水中使呈红紫色， 再进行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红紫色，否则应随时补加高锰酸钾）.
4.1丙酮（CHCOCH) 4.2三聚乙醛（CHCHO).
4.3浓盐酸（HCl)p=1.19g/ml.
4.4浓硫酸（HSO)p=1.84g/ml.
国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T35-1999 4.5无水碳酸钠（NaCO，基准试剂）.
4.6880气相色谱载体（酸洗硅烷化硅藻土白色载体）（GCS880AWDMCS），80~100目.
4.7聚乙二醇一20000固定液（PEG-20M）.
4.8亚硫酸氢钠吸收液：c=10g/L.
10.0g亚硫酸氢钠溶于蒸馏水中，并稀释至1000ml.
4.9碳酸钠溶液：c（NaCO）=2.0mol/L.
106g碳酸钠溶于蒸馏水中，并稀释至500ml.
4.10饱和氯化钠水溶液.
4.11氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1mol/L.
4.12羟胺乙醇溶液：c=21g/L.
2.1g盐酸羟胺溶于10ml水中，用95%乙醇稀释到100ml.
4.13溴酚蓝指示剂：c=1g/L.
0.1g澳酚蓝溶于100ml20%的乙醇中.
4.14澳甲酚绿-甲基红指示剂：3份1g/L澳甲酚绿乙醇溶液与1份2g/L甲基红乙醇溶液混合.
4.15盐酸标准溶液：c（HCl）-0.02mol/L 配制方法：量取浓盐酸（4.3）1.7ml，用水稀释至1000ml，混匀.
标定方法：准确称取基准无水碳酸钠（4.5）（预先在270~300°C干燥至恒重）0.0400g三份，分别 放于三个250ml锥形瓶中，并各加水50ml，使其溶解，加入澳甲酚绿-甲基红指示剂（4.14）10滴，以 配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，即为终点.
计算： M=V×0.05299 G 式中：G--所称碳酸钠的重量，g； V--滴定所消耗的盐酸溶液的体积，ml;； 0.05299-1/2毫摩尔NaCO 的克数； M--盐酸标准溶液的浓度，mol/L 4.16乙醛标准贮备液 在一个500ml容量瓶（A瓶）中，细入400ml亚硫酸氢钠吸收液（4.8），再加入5.00ml新鲜解聚 的乙醛，用亚硫酸氢钠吸收液（4.8）释释至标线（此乙醛标准贮备液在冰箱中可保存一个月）.
与此同 时，吸取5.00ml新鲜解聚的乙醛放入已加有400ml重蒸馏水的500ml容量瓶（B瓶）中，用重蒸馏水 稀释至标线，用羟胺法标定乙醛溶液的浓度.
解聚方法：在装有分馏柱的蒸馏装置中加入50ml三聚乙陪（4.2）和0.5ml浓硫酸（4.4），缓慢加 热，使乙醛在35℃以下蒸出，用一个冰水冷却的接收器收集解聚的新鲜乙醛.
标定方法：分别吸取21g/L羟胺乙醇溶液（4.12）5.00ml和0.1mol/LNaOH溶液（4.11）10.0ml 于100ml碘量瓶中，然后加入5.00ml乙醛水溶液（4.16，B瓶），塞好磨口玻璃赛，摇匀，在室温放置 30min，然后加3滴澳酚兰指示剂（4.13）后，用0.02mol/L盐酸标准溶液（4.15）滴定至兰绿色.同 时进行空白试验，在5.00ml羟胺乙醇溶液（4.12）和10.0mlNaOH溶液（4.11）中加入2.0ml饱和 NaCl水溶液（4.10）及3滴澳酚蓝指示剂（4.13），用0.02mol/L盐酸标准溶液（4.15）滴定至蓝绿色.
另取20ml蒸馏水，加入3滴0.1%澳酚蓝指示剂（4.13），再滴定至终点.
按下式计算乙醛溶液浓度： V 式中：V-一所取乙醛水溶液样品的体积，ml； 2
HJ/T35-1999 M--盐酸标准溶液的浓度，mol/L； A--空白滴定消耗盐酸标准溶液的体积，ml； B-标定乙醇溶液所消耗盐酸标准溶液的体积，ml； C-蒸馏水滴定所消耗盐酸标准溶液的体积，ml； 44.05-1molCHCHO的克数.
4.17乙醛标准溶液 临用前，把乙醛标准贮备液（4.16A瓶）用亚硫酸氢钠吸收液（4.8）逐级稀释成1000mg/L和100 mg/L的标准溶液.
5仅器 5.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器.
5.2色谱柱：长2m，内径3mm的玻璃柱.
5.3固定相：20%PEG20M-GCS880AWDMCS，80~100目.
色谱柱的制备方法见附录B.
5.4采样仪器 5.4.1有组织排放监测采样仪器 参考GB16157-1996中9.3配置采样仪器.
5.4.1.1采样管 采用不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质，具有适当尺寸的管料作采样管，并具有可加热至120℃以 上的保温夹套， 5.4.1.2样品吸收装置 10ml多孔玻板吸收管.
5.4.1.3流量计量装置 见GB16157-1996中9.3.6.
5.4.1.4抽气泵 见GB16157-1996中9.3.7.
5.4.1.5连接管 聚四氟乙烯软管或内衬聚四系乙烯薄膜的硅橡胶管.
准信息服务平台 5.4.2无组织排放监测采样仪器 5.4.2.1引气管 聚四氟乙烯软管，头部接一玻璃漏斗.
5.4.2.2样品吸收装置 10ml多孔玻板吸收管.
5.4.2.3流量计量装置、抽气泵和连接管 参考5.4.1相应部分配置.
6样品采集和保存 6.1有组织排放样品采集 6.1.1采样位置和采样点 按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点.
6.1.2采样装置的连接 参考GB16157-1996中9.3图28，按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好 采样系统，连接管要尽可能短.
按GB16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性.
HJ/T 351999 6.1.3样品采集 将采样管头部塞适量玻璃棉后，插入排气简采样点，用一支内装10g/LNaHSO溶液（4.8）5ml的 多孔玻板吸收管，以0.3~0.5L/min的流量采样，采样过程中调节夹套温度，以使水气不在管壁凝结.
采样时间视乙醛浓度而定.
记录采样流量、温度、压力及采样时间等.
采样结束后，取下吸收管，密封 其进、出口，带回实验室.
6.2无组织排放样品采集 6.2.1采样位置和采样点 按GB16297一1996中附录C的规定确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定的要求确定环境 空气采样点.
6.2.2采样装置的连接 按引气管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接采样系统，连接管要尽可能短.
如无 必要，样品吸收装置前可不接引气管，按GB16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性.
6.2.3样品采集 用一支内装10g/LNaHSO 溶液（4.8)5ml的多孔玻板吸收管，在常温下以1.0L/min的流量采样 100L以上.
同时记录采样温度、压力及采样时间，采样结束后，取下吸收管，密封其进、出口，带回实 验室进行分析.
6.3样品保存 采集好的样品应尽快分析.
如不能及时分析，在常温下避光保存，至少可保存6天.
7分析步骤 7.1色谱条件 柱温：90°℃. 汽化室温度：140°℃； 检测室温度：140°C； 载气：纯氮（99.99%），流量为20ml/min； 燃气：纯氢（99.9%），流量为50ml/min； 助燃气：空气，流量为350mi/min； 进样量：1pl.
标准色谱图（在上述条件下所得标准色谱图见图1）.
7.2校准曲线绘制 取7个10ml比色管，按下表配制成乙醛的标准系列.
乙醛的标准系列 管 号 1 2 3 5 6 7 100. 0 μg/ml 1 000 μg/ml 乙醛标准溶液（4.17），ml 0.50 1.00 3.00 5.00 1.00 3.00 5.00 吸收液（4.8），ml 4 50 4.00 2.00 0 4. 00 2.00 0 乙醛含量，Pg 50 100 300 500 1 000 3 000 5 000 以上各管中加入2.0mol/L的NaCO 溶液（4.9）0.50ml，摇匀，按所用气相色谱仪的操作规程， 用微量进样器分别吸取1u标准系列溶液，在相同色谱条件下测定各标准溶液的色谱峰高，以峰高为纵 坐标，乙醛含量为横坐标绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程式.
7.3样品测定 将吸收管中的吸收液转移至10ml比色管（带5ml刻度）中，用少量10g/LNaHSO 溶液（4.8）洗
