HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T38-1999 固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法 Stationary source emission-Determination of nonmethane hydrocarbons-Gas chromatography 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法 HJ/T 38-1999 Stationary source emission-Determination of nonmethane hydrocarbonsGas chromatography 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的非甲烷总烃（NMHC）测定.
法的定量测定浓度范围为0.12~32mg/m².
2定义 非甲烷总烃（NMHC）：指除甲烷以外的碳氢化合物（其中主要是C~C）的总称.
在本标准规定的 条件下所测得的NMHC，是于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以 碳计.
3方法原理 用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱仪，注射器直接进样，分别测定样品中的总烃和甲烷含量，以 两者之差得非甲烷总经含量.
同时以除烃空气求氧的空白值，以扣除总烃色谱峰中的氧峰干扰.
4引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用面构成为本标准的条文 GB16297-1996大气污染物综合排放标准 GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 5试剂和材料 除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水.
5.1硅胶.
5.25A分子筛.
5.3活性炭：15”. 用6mol/L盐酸溶液（5.6）浸渍12h后，用水洗至中性，在105℃烘干备后.
5.4盐酸：p=1.19 g/ml.
5.5磷酸：p=1.71g/ml.
5.6盐酸溶液：11.
5.7磷酸溶液：c（HPO)=3.3mol/L.
用量筒量取p=1.75g/ml磷酸（5.5）38ml，缓慢倒入水中，再用水稀释到100ml.
5.8氢气：经5A分子筛（5.2）、活性炭（5.3）和硅胶（5.1）净化处理.
国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T38-1999 5.9空气：经5A分子筛（5.2）、活性炭（5.3）和硅胶（5.1）净化处理.
5.10氮气：体积分数为99.5%，经5A分子筛（5.2）、活性炭（5.3）和硅胶（5.1）净化处理.
5.11四氧化三钻：6~10目.
5.12钯6201催化剂：60~80目.
取一定量的氯化钯（PdCl），在酸性条件下用水溶解，溶液量要能浸没10g（60~80目）6201担体.
放置24h，在轻微搅拌下蒸干，然后装入U型管置于加热炉中，在100℃下通入空气（5.9）30min，再 升温至500°C灼烧4h，然后将温度降至400°C用氮气（5.10）置换10min，再通入氢气（5.8）9h，再 用氮气（5.10）置换10min即可得钯6201催化剂，（参见GB/T15263-1994）.
5.13甲烷标准气：浓度按需要面定.
5.14丙烷标准气：浓度按需要面定.
5.15除烃空气 借助于四氧化三钻（5.11）或钯6201（5.12）的催化作用，除去空气中的烃类物质.
详见本标准附 录A. 5.16高纯氮：体积分数为99.99%.
5.17甲烷和丙烷混合标准气：浓度按需要而定.
100ml玻璃注射器（预先放入聚四氟乙烯小片），先用高纯氮（5.16）或除烃空气（5.15）抽洗三次， 然后抽取至所需体积，再用10ml玻璃注射器（或其他体积）准确地将一定量的标准气（5.13）（5.14）注 入100ml玻璃注射器内，校核总体积，摇匀，并分别计算总烃和甲烷烃的浓度（参见《空气和废气监测 分析方法》（1990）p42）.
混合标准气的浓度计算方法（例）： 21μmol/mol（CH/N）甲烷标准气换算为以碳计的甲烷浓度=21×12.0/22.4=11.3mg/m²； 20μmol/mol（CH/N）丙烷标准气换算为以碳计的非甲烷浓度=20×（12.0×3）/22.4=32.1mg/ m²; 该混合标准气的总烃浓度（以碳计）=11.332.1=43.4mg/m”.
6仪器 6.1气相色谱仪：附氢火焰离子化检测器.
6.2色谱柱 6.2.1甲烷柱：长3m，内径3mm的不锈钢柱，管内填充GDX-104高分子多孔微球载体60~80目.
6.2.2总烃柱：装硅烷化玻璃微珠或不装任何填料（空柱），长1m，内径3mm的不锈钢柱.
6.3色谱柱的填充和老化方法：见附录B.
6.4注射器：全玻璃制1ml、5ml、20ml、50ml、100ml若干个.
6.5玻璃真空采样瓶：1L.
服务平 6.6铝箔复合气体采样装：3~5L.
6.7采样系统 参考GB16157-1996中9.3配置采样装置.
6.7.1采样管 用不锈钢、硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料.
6.7.2流量计量装置 见GB16157-1996中9.3.6.
6.7.3抽气泵 见GB16157-1996中9.3.7.
6-7.4连接管 2
HJ/T38-1999 聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管.
6.7.5无碱玻璃棉 7样品采集和保存 7.1采样容器的洗涤 真空采样瓶（6.5）或注射器（6.4）使用前必须用3.3mol/L磷酸溶液（5.7）洗涤，然后用水漂洗 干净，干燥后用氮气置换.
7.2有组织排放监测采样 按GB16157-1996中9.3图29（真空瓶采样）或图30（注射器采样）连接采样装置，并按GB16157- 1996中9.4有关部分操作采集样品.
若排气中具有固体颗粒物，应在采样管头部塞适量玻璃棉（6.7.5） 过滤.
采样完毕后，将真空瓶活塞关闭，或将注射器用衬有聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶帽密封，带回实验 室.
有组织排气的采样位置和采样点按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2规定执行.
在采样前，将2～3片聚四氟乙烯薄片放入真空瓶或注射器中，真空瓶应事先排出瓶内气体，使真空 度达1.0×10-~1.0×10kPa.
注射器在采样前用样品气反复抽洗3次.
7.3无组织排放监测采样 按GB16297-1996附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点的 位置.
真空瓶、注射器按7.2作好准备，于现场直接采样.
若采用铝箔复合气袋采样，亦应在采样前用 样品气反复置换3次.
采样结束后，密封采样容器，避光带回实验室.
7.4样品保存 采集好的样品应避光保存尽快分析，一般放置时间不超过12h.
8分析步骤 8.1色谱条件 8.1.1进样器温度：100~110℃； 8.1.2层析室温度：70~80C； 8.1.3检测器温度：100~110C； 8.1.4氢气（5.8）流量25ml/min；空气（5.9）流量400ml/min，根据仪器的具体情况可作适当调整.
载气（N）（5.10）流量，甲烷柱约为20ml/min；总烃柱为40~50ml/min，根据色谱柱的阻力调节 柱前压.
8.1.5进样量：1ml.
8.2校准曲线绘制 8.2.1标准系列的制备：用混合标准气（5.15）稀释，配制5个浓度的标准气，形成标准系列.
8.2.2标准系列的测定 在本标准规定的色谱条件（8.1）下，准确抽取1.0ml标准系列（8.2.1）的气体样品（由低浓度到 高浓度），分别在总烃柱和甲烷柱中进样，每个浓度重复3次，取峰高的平均值.
8.2.3校准曲线绘制 以总烃含量（mg/m²）为横坐标（X轴），以相对应的平均峰高为纵坐标（Y轴），绘制总烃的校准曲 线.
同样以甲烷含量（mg/m²）为横坐标（X轴），以相对应的平均峰高为纵坐标（Y轴），绘制甲烷的校 准曲线.
并分别计算总烃及甲烷的校准曲线线性回归方程.
8.3样品测定
HJ/T38-1999 按标准系列测定相同条件和步骤直接进样分析（如果样品浓度大于检测上限，应按（5.17）的方法 作适当稀释），测定其峰高值.
8.4氧峰测定 样品气体中含有氧气.
由甲烷柱得到的色谱图中，氧峰已与甲烷峰分开（由于氧在氢火焰检测器中 的响应值小，所以在实际得到的色谱图中不一定能看清氧峰）.
但由总烃柱得到的总烃峰中包含氧峰，应 予扣除.
与样品测定相同的条件，于总烃柱进除烃空气（5.15）样，测得氧峰的峰高度.
9计算和结果表示 9.1定性分析 根据标准样品色谱峰的保留时间定性，参见分别由总烃柱和甲烷柱所得的标准色谱图.
甲烷，1min17s 7=in40s 图1甲烷柱混合标准气色谱图 甲烷（1.28min）;丙烷（7.67min） 总烃 图2 总烃柱混合标准气色谱图（0.32min） 氧 图3总烃柱除烃空气色谱图（0.32min） 9.2定量分析 9.2.1校准曲线法 样品中甲烷浓度和总烃浓度，可分别由被测组份的峰高h直接从校准曲上查出，或根据回归方程 计算得到.
c=KXc cn(h-a)/b 式中：hw-被测样品中的甲烷或总烃色谱峰高（或峰面积），mm； cm-被测样品中（稀释后）的甲烷或总烃浓度（以碳计），mg/m"； C#" 样品中（稀释前）的甲烷或总烃浓度（以碳计），mg/m²； a-回归方程中的截距； b-回归方程中的斜率； K -样品的稀释倍数；
