HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T39-1999 固定污染源排气中氯苯类的测定 气相色谱法 Stationary source emission-Determination of chlorobenzenes- Gas chromatography 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
目次 1适用范围 (1) 2定义. (1) 3方法原理 11 4引用标准 11 5试剂和材料 6仪器 (2) 7样品采集和保存 (2) 8分析步骤 (3) 9计算和结果表示 4 10精密度和准确度 附录A(标准的附录) 办 附加说明 71
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中氯苯类的测定 气相色谱法 HJ/T 39-1999 Stationary source emission-Determination of chlorobenzenes Gas chromatography 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯苯类测定.
1.2在有组织排放和无组织排放样品分析中,当取样体积分别为:120L和10L,洗脱剂为3.0ml,色 谱进样量为2山时,方法的检出限和定量测定的浓度下限见表1.
表1检出限和定量测定浓度下限(mg/m²) 指 标 无组织排放样品分析 有组织排放样品分析 化合物 检出限 定量测定浓度下限 检出限 定量测定浓度下限 氧苯 0.02 0.05 0.2 0.60 1 4-二氯苯 800 0.10 0.4 1.2 1,2,4-三氯苯 0.03 0. 11 0. 4 1.4 2定义 氯苯类:是一系列苯的氯取代异构体的总称.
在本标准中指氯苯(一氯苯),1,4-二氯苯(p-二氯 苯),1,2,4-三氯苯测定结果的加和.
3方法原理 氯苯类化合物经疏水性富集剂捕集后,用溶剂洗脱.
取洗脱液进行气相色谱分析.
采用高效毛细柱 为色谱柱,以氢火焰高子化检测器进行检测.
以色谱峰保留时间定性,用色谱峰高(或峰面积)定量.
4引用标淮 下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.
GB16157-1996固定污染源排气中颖粒物测定和气态污染物采样方法 GB16297-1996大气污染物综合排放标准 5试剂和材料 除非另有说明,分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和盖瘤水.
5.1无水乙醇.
5.2氯苯:色谱纯.
5.31,4二氧苯:色谱纯.
5.41,2,4-三氯苯:色谱纯.
5.5高纯氮:体积分数为99.99%.
5.6氢气:体积分数为99.99%. 5.7空气:经5A分子筛和硅胶净化.
国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T39-1999 5.8微量注射器:1μl和10pl.
5.9容量瓶:10ml和100ml.
5.10具塞锥形瓶:5ml或10ml.
5.11刻度吸管:1ml和2ml.
5.12氯苯类化合物混合标准溶液:c(氯苯)=6.00mg/L;c(1,4-二氯苯)=10.0mg/L;c(1,2, 4-三氯苯)=10.0mg/L 8000()-2000(8)-00090(2) 中,以少量无水乙醇(5.1)溶解,转移至100ml容量瓶中,再用无水乙醇(5.1)稀释至刻度.
5.13富集剂:二乙烯苯与乙基苯乙烯共聚物类多孔高分子小球型载体,比表面积约400m"/g,颗粒度 0.45~0.9mm.
事先在脂肪提取器中用无水乙醇(5.1)处理8h,晾干后于80°C烘8h,备用.
5.14无碱玻璃棉或石英棉,事先在脂肪提取器中按5.13的程序进行处理.
6收器 站).
6.2色谱柱:壁涂键合型毛细柱(WCOT)DB-1701或DB-1.柱尺寸均为30m×0.25mm(内径),也 可等效采用类似规格的其他毛细柱.
6.3采样器 6.3-1空气采样器 6.3-1.1采样管 可采用不锈钢、硬质玻璃或氟树脂材质的管料,头部塞少量玻璃纤维(5.14).
必要时采样管应附有 加热夹套,保证采样管的温度可大于120°℃.
6.3.1.2除湿装置 利用自然空气冷却、强制空气冷却或水冷却装置,见GB16157-1996中9.3.3.1a.
6.3.1.3流量计量装置 见GB16157-1996中9.3.6.
6.3.1.4抽气泵 见GB16157-1996中9.3.7.
6.3.1.5连接管 以内衬氟塑料薄膜的硅橡胶管作为连接管,连接管要尽可能短.
6.3.2富集柱 于40mm×5mm(内径)的硬质玻璃柱中,填装0.5g宫集剂(5.13),并于两端塞少量玻璃棉 (5.14),或视样品浓度,适当增加柱长度.
7样品采集和保存 参考GB16157-1996中9.4进行采样.
7.1有组织排放监测采样 7.1.1采样位置和采样点 按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2执行.
7.1.2样品采集 将富集柱(6.3.2)连接于空气采样器内.
若样品气体中的含湿量大,应在采样管和富集柱之间接人 除湿装置.
以1.0L/min的流速采取气体,采气量视气体中待测物的含量而定,一般取有组织排气10~ 2
HJ/T39-1999 20L.
采好样的富集柱迅速用衬有氟塑料薄膜的橡胶帽密封,带回实验室分析.
7.2无组织排放监测采样 7.2.1采样位置和采样点 按GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》附录C的规定,确定大气污染物无组织排放监控点, 或按其他特定要求设置环境空气采样点.
7.2.2采样装置 采样装置原则上与有组织排气的采样装置相同,但在富集柱前不接采样管及除湿装置,富集柱的前 端除去密封的橡胶帽,即为采样口.
富集柱后的流量计量装置和抽气泵等,均应满足较大速率的采气要 求.
7.2.3样品采集 将富集柱(6.3.2)连接于空气采样器内,去掉富集柱前、后端的密封橡胶帽,以2.0~3.0L/min的 速率采取气体,采集的空气量一般为100~200L,采好样的富集柱迅速用橡胶帽(具氟塑料薄膜衬里)密 封,带回实验室分析.
7.3样品保存 采集好的样品于富集柱中可保存两天(室温).
经洗脱后的洗脱液应及时分析.
8分析步骤 8.1色谱条件 柱温:初温60°C,保持10min,然后以6°C/min程序升温到200°C.
汽化室温度:200°℃.
检测器温度:230°℃.
载气:高纯氮(5.5),流量:1.5ml/min,分流比30:1. 燃气:氢气(5.6),流量:30ml/min.
助燃气:空气(5.7),流量:300ml/min.
8.2校准曲线绘制 分别以刻度吸管(5.11)精确移取混合标准溶液(5.12)0.25,0.75,1.25,1.75,2.25,2.50ml 于10ml容量瓶中,用乙醇(5.1)稀释到刻度,得到标准系列(表2).
将此标准系列分别进行气相色谱 分析,进样量2μl,测得峰高(h),绘制各氯苯化合物的浓度(c)与峰高(h)校准曲线,并计算得到 校准曲线的线性回归方程.
表2标准系列的配制和各氯苯化合物相应浓度 序 号 1 2 3 4 5 6 标准溶液加人量,ml 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.50 乙醇加人量,ml 9.75 9.25 8.75 8.25 7.75 7.50 氯苯浓度,pg/ml 0.15 0.45 0.75 1.05 1.35 1.5 1,4-二氯苯浓度,pg/ml 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.50 1.2.4-三氯苯浓度,g/ml 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.50 8.3样品测定 8.3.1洗脱:采样完毕后,将富集柱中的填装物(富集剂)全部取出,置于10ml的具塞锥形瓶 (5.10)中,采样管前端和富集柱前端的玻璃棉也要一起置于该锥形瓶中.
精确移取3.00ml乙醇(5.1) 到上述具塞锥形瓶中,使富集剂浸泡半小时,备用.
8.3.2测定:用微量注射器(5.8)移取浸泡液(8.3.1)2μ1,进行气相色谱分析,色谱条件与绘制校 准曲线时的条件相同(8.1).
测定相应色谱峰的保留时间和峰高值.
每次开机测定样品之前,应首先绘制校准曲线,在仪器不关闭的条件下,每隔5~10个样品(根据 3