HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T42-1999 固定污染源排气中氮氧化物的测定 紫外分光光度法 Stationary source emission-Determination of nitrogen oxide Ultravioletspectrophotometricmethod 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中氮氧化物的测定 紫外分光光度法 HJ/T 42-1999 Stationary source emissionDetermination of nitrogen oxide Ultraviolet spectrophotometric method 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放的氮氧化物测定.
1.2当采样体积为1L时，方法的氮氧化物检出限为10mg/m²；定量测定的浓度下限为34mg/m²；在 不作稀释的情况下，测定的浓度上限为1730mg/m”.
2方法原理 样品气体被收集在一个盛有稀硫酸-过氧化氢吸收液的瓶中，氮氧化物受到氧化和被吸收，成为NO 存在于吸收液中，于210nm处测定NO的光吸收.
3引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文： GB16297-1996大气污染物综合排放标准 4试剂与材料 除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水.
4.1硫酸：p=1.84g/ml.
4.2双氧水：30%（m/V）.
4.3硝酸钾：基准试剂.
4.4过氧化氢溶液：c=3%（m/V）.
在100ml容量瓶中，加入10.0ml双氧水（4.2），用水稀释至标线.
4.5硝酸钾标准贮备液 准确称取事先于105~110C干燥2h的硝酸钾（4.3）2.198g，溶解于水并转移至1000ml容量瓶 中，用水稀释至刻度.
此溶液每毫升相当于NO 1000pg.
4.6硝酸钾标准使用液 准确吸取硝酸钾标准贮备液（4.5）10ml，至1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度.
此溶液每毫升 相当于NO 10μg.
4.7吸收液 于1000ml容量瓶中加入约500ml水，缓慢加入2.8ml硫酸（4.1），再加入6ml3%过氧化氢溶液 （4.4），摇匀后用水稀释至刻度.
该溶液应贮存于棕色容量瓶中，使用时避免阳光直射，存放于暗处，可 使用一周.
国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T 421999 5仪器 5.1分光光度计：具紫外部分和1cm石英比色皿.
5.2采样装置 5.2.1采样管 具有适当尺寸的硬质玻璃或聚四氟乙烯管料，并备有可加热防止水气凝结的加温夹套.
5.2.2样品吸收瓶 1L或2L的圆底烧瓶.
其瓶口应可与一三支三通阀磨口相接，壁厚可承受一个大气压力.
其外部具 有泡沫塑料包壳，尺寸如图所示.
5.2.3玻璃三支三通阀 可与样品吸收瓶（5.2.2）磨口相接.
5.2.4负压表 测量精度应可达到0.5kPa或更好：最大量程达90kPa以上.
在无法得到负压表的情况下，可采用具有相同功效的U型管压力 表.
5.2.5真空抽气泵 能将样品吸收瓶抽真空至绝对压力等于或低于10kPa.
烧瓶、泡沫塑料外壳及温度计插孔 5.2.6温度计 可以从一5～50°℃每间隔1°C进行测量.
5.2.7连接管 内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管.
5.3玻璃棉.
5.4真空活塞油脂.
5.5玻璃二通阀.
6样品采集和保存 6.1采样位置和采样点 按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2设置采样位置和采样点.
6.2采样时间和频次 按GB16297-1996中8.2设置采样时间和采样频次.
6.3采样装置的连接 将二通（5.5）和三通阀（5.2.3）的活塞及与吸收瓶相接的磨口部分涂好真空活塞油脂，采样管头 部塞适量玻璃棉，吸收瓶内装好25.0ml吸收液（4.7）后，签下图相连接，连接管要尽可能短，并应保 证密封性和可靠性.
6.4采样前的检查 采样前首先要检查采样管头部是否已塞好适量玻璃棉，各连接点是否稳妥，然后检查样品吸收瓶的 密封性.
启动泵抽真空至一定程度后，关闭二通阀活塞，观察负压表指针，若在1min内负压下降超过1.3 kPa，应检查漏气原因并重新连接.
否则可进行采样.
6.5样品采集 将吸收瓶内的真空度抽至负70～90kPa，旋转三通阀活塞，使吸收瓶关闭，采样管抽取排气筒内的 气体清洗管道约3min，再旋转三通阀活塞，使采样管内的气体迅速进入吸收瓶内.
关闭吸收瓶，将吸收 瓶连三通阀一起从采样装置中拆下，摇动5min后（注意避免阳光直射）带回实验室.
记录吸收瓶抽真空时和采样后的温度和大气压力.
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HJ/T42-1999 6.6样品存放 采好样的吸收瓶带回实验室，应放置于阴暗处，时间不少于16h.
1.排气筒2.采样管3.6.9.接头4.三通阀5.样品吸收瓶7.三通 8.负压表10.真空泵11.二通阀12.温度计13.泡沫塑料壳 7分析步骤 7.1绘制校准曲线 取5只100ml容量瓶，分别加入0.00、5.00、10.0、15.0和20.0mlKNO标准使用液（4.6），向 每只容量瓶加入5.00ml吸收液（4.7），用水稀释至刻度，在紫外分光光度计210nm处，以空白为参比 测定吸光度.
以吸光度为织坐标，对应的NO含量（ug）为横坐标，绘制校准曲线，并计算校准曲线的 线性回归方程.
7.2样品分析 带回实验室的样品放置16h（6.6）以后，再摇动2min，然后开启三通阈活塞并取下三通阀，从每 一个样品中准确吸取5.00ml吸收液，注入到100ml容量瓶中，用水稀释至刻度.
以下按绘制校准曲线 相同步骤进行样品分析.
8计算和结果表示 8.1采样体积计算 273 （P-P_P-P） 273 心服务平台 273t / 式中：V- -吸收瓶和阀的容积（应采用重量法校准），1： V吸收液体积，L P-采样前吸收瓶内的压力，Pa； P一一采样后吸收瓶内的压力，Pa； 采样前吸收瓶内的温度，C； t 采样后吸收瓶内的温度，℃； P 温度为度时的饱和水蒸气压力，Pa； P--温度为t度时的饱和水蒸气压力，Pa； Va--换算成标准状态的采样体积，L.
8.2样品中氮氧化物的计算 W m
HJ/T42-1999 式中：c-样品中氮氧化物的浓度，mg/m²； W--由校准曲线查得，或由回归方程计算得到的氮氧化物（以NO计）质量，μg； V同8.1. 5一一在吸收液体积为25ml，取其中5ml进行测定情况下的系数.
如果所取进行测定的体积 有变化，该系数亦应作相应变化.
8.3氮氧化物“排放浓度”的计算 8.4氮氧化物“排放速率”的计算 按GB16157-1996中11.4计算氮氧化物的“排放速率”.
9精密度和准确度 9.1方法的精密度 五个实验室分别测定氮氧化物浓度为367mg/m的统一样品，测定重复性标准偏差为10mg/m²；重 偏差为3.3%；再现性为32mg/m².
五个实验室共同采集和分别测定某硝酸生产排放废气样品，测定结果的相对标准偏差为3.8%.
9.2方法的准确度 五个实验室分别测定氮氧化物浓度为367mg/m的统一样品，测定总均值的相对误差为4.9%；各实 验室测定均值的相对误差于2.4%~6.8%之间.
10说明 对于浓度过高的样品，可以在采样前降低吸收瓶的抽真空程度，或减少取出进行分析的吸液体积；对 于浓度过低的样品，可增加取出分析的吸收液体积，从面扩大测定范围，但同时应注意使标准系列与样 品溶液的基本组分相同.
附加说明： 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出.
本标准由上海市环境监测中心负责起草.
信息服务平台 本标准主要起草人：支克正、周怡、靳茂霞.
本标准委托中国环境监测总站负责解释.
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