HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T43-1999 固定污染源排气中氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法 Stationary source emissionDetermination ofnitrogen oxid N(1-naphtye)-ethylenediamine dihydrochloride spectrophotometricmethod 1999-08-18发布 2000-01-01实施 国家环境保护总局发布
国家环境保护总局标准 固定污染源排气中氮氧化物的测定 HJ/T 43-1999 盐酸萘乙二胺分光光度法 Stationary source emission-Determination of nitrogen oxide- N(1-naphtyl)ethylenediamine dihydrochloride spectrophotometric method 1适用范围 1.1本标准适用于固定污染源有组织排放的氮氧化物测定.
1.2当采样体积为1L时，本方法的定性检出浓度为0.7mg/m²，定量测定的浓度范围为2.4~ 208mg/m”.
更高浓度的样品，可以用稀释的方法进行测定.
定有干扰.
2方法原理 氮氧化物（NOx）包括一氧化氮（NO）及二氧化氮（NO）等.
在采样时，气体中的一氧化氮等低 价氧化物首先被三氧化恪氧化成二氧化氮，二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中亚硝酸 与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，呈玫瑰红色，根据麟色深浅，用分光光度法测 定.
2NO HO→HNOHNO HOS NH HNO CH COOH→[HO SNNJCH COO 2H O H [HO S NN]CH COO- NCHCHNH2HCI →HO S- CHCHNH2HCI （玫瑰红色） 3引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文： GB16297-1996大气污染物综合排放标准 GB16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法 4试剂和材料 除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和不含亚硝酸根的去离子水.
4.1对氨基苯磺酸.
国家环境保护总局1999-08-18批准 2000-01-01实施 1
HJ/T 43-1999 4.2冰乙酸.
4.3盐酸萘乙二胺.
4.4三氧化铬.
4.5海砂（或河砂）.
4.6盐酸：p=1.19g/ml.
4.7亚硝酸钠.
4.8吸收贮备液 称取5.0g对氨基苯磺酸（4.1)，通过玻璃小漏斗直接加入1000ml容量瓶中，加入50ml冰乙酸 （4.2）和900ml水，盖塞振摇使溶解，待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g盐酸萘乙二胺（4.3）[N （1-naphthyl)-ethylenedinmine dihydrochloride]溶解后，用水稀释至标线.
此为吸收贮备液，贮于棕色瓶 内，在冰箱中可保存两个月.
保存时，可用聚四氟乙烯生胶带密封瓶口，以防止空气与贮备液接触.
4.9吸收使用液 按4份贮备液（4.8）和1份水的比例混合.
该吸收使用液的吸光度应不超过0.05.
4.10三氧化铬-海砂（或河砂）氧化管 筛取20-40目海砂（或河砂）（4.5)，用12%盐酸（3.6）溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干.把 三氧化铬（4.4）及海砂（或河砂）按1：20（W/W）混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱内于105℃ 烘干，烘干过程中应搅拌几次.
制备好的三氧化铬-砂子，应是松散的，若是粘在一起，说明三氧化铬比 例太大，可适当增加一些砂子，重新制备.
称取约8g制备好的三氧化络-砂子装入双球玻璃管（5.5），两端用少量脱脂棉塞好.
用乳胶管或用塑 料管制的小帽将氧化管两端密封.
使用时氧化管与吸收瓶之间用一小段乳胶管连接，采集的气体尽可能 少与乳胶管接触，以防氮氧化物被吸附.
4.11亚硝酸钠标准贮备液：c(NO）=100pg/ml.
称取0.1500g粒状亚硝酸钠（4.7)(NaNO：预先在干燥器内放置24h以上），溶解于水，移入1000 ml容量瓶中，用水稀释至标线，贮于棕色瓶保存在冰箱中，可稳定3个月.
4.12亚硝酸钠标准使用液：c(NO）=10.0μg/ml.
临用前，吸取10.0mi亚硝酸钠标准贮备液（4.11），置于100ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀.
业标准信息服务 5仪器 5.1分光光度计：具1cm比色皿. 5.2多孔玻板吸收瓶：125ml.
5.3具塞比色管.
5.4冰袋.
5.5双球玻璃管（见图）.
15 22 100 双球玻璃管（单位，mm） 5.6采样仪器 参考GB16157-1996中9.3配置采样仪器 5-6.1采样管 2
HJ/T43-1999 材质为不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯，直径为6～8mm的管料，并具有可加热至140℃以上的保 温夹套.
5.6.2样品吸收装置 125ml多孔玻板吸收瓶（5.2）.
5.6.3流量计量装置 见GB16157-1996中9.3.6 5.6.4抽气泵 见GB16157-1996中9.3.7.
5.6.5连接管 聚四氟乙烯软管（必要时用于热端的连接）和乳胶管.
6样品采集与保存 6.1采样位置和采样点 按GB16157-1996中9.1.1和9.1.2设置采样位置和采样点.
6.2采样时间和频次 按GB16297-1996中8.2设置采样时间和采样频次.
6.3采样装置的连接 参考GB16157-1996中9.3图28，按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好 采样系统，并检查其密封性和可靠性，连接管用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管，尽可 能短.
6.4样品采集 按顺序串联一个空的多孔玻板吸收瓶，一支氧化管（4.10）和两个各装75ml吸收液（4.9）的多孔 玻板吸收瓶（5.2）作为样品吸收装置，将其接入采样系统，并放置于冰浴中，以0.05~0.2L/min的流 量；采气至第二个吸收瓶呈微红色，停止采样.
记录采样流量、时间、温度、气压，密封吸收瓶进、出 口，避光运回实验室.
6.5样品保存 采集好的样品应置于冰箱内3~5℃保存，并于24h内测定完毕.
7分析步骤 7.1绘制校准曲线 按下表在25ml比色管中制备标准色列.
亚硝酸钠标准色列 管 号 0 1. 2 4 5 6 7 标准溶液，ml 0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1. 20 1.50 吸收原液，ml 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 水，ml 5.00 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 3.30 3.50 亚硝酸根含量，g 0 2.00 4.00 6.00 8.00 10.0 12.0 15.0 亚硝酸根浓度，pg/ml 0 0.080 0.16 0.24 0.32 0.40 0.48 0.60 以上各管混匀后，避开直射阳光，放置15min，在波长540nm处，用1cm比色Ⅲ，以水为参比液 测定吸光度.
以吸光度对亚硝酸根浓度（pg/ml)），绘制标准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程.
7.2样品测定 采样后，分别取两个吸收瓶中的吸收液，于1cm比色Ⅲ按绘制校准曲线相同条件测定吸光度，并同 3
HJ/T 431999 时测定空白吸收液的吸光度.
若样品溶液的吸光度超过测定上限，则取适量样品溶液，用空白吸收液作适当稀释后测定吸光度.
8计算和结果表示 8.1样品中的氮氧化物浓度计算 采集样品中氮氧化物的浓度按式（1）计算.
c.V. (1) 式中：c-气体样品中氮氧化物浓度，mg/m²； 一-样品溶液中亚硝酸根离子浓度，μg/ml，可从校准曲线中查得，或用回归方程斜率计算； V-样品溶液定容体积，ml； 0.72-NO（气）转换为NO（液）的系数； V换算成标准状态下干采气体积，L； F--样品溶液浓度高时的稀释倍数.
按GB16157-1996中10.1或10.2计算V 8.2氮氧化物的“排放浓度”计算 8.3氮氧化物的“排放速率”计算 按GB16157-1996中11.4计算氮氧化物的“排放速率”.
9精密度和准确度 9.1精密度 五个实验室分析浓度为0.210mg/L的统一样品，重复性标准偏差0.0015mg/L，重复性相对标准偏 差0.7%，重复性0.0042mg/L，再现性标准偏差0.007mg/L，再现性相对标准偏差3.3%，再现性 0. 020 mg/L 五个实验室共同采集某固定源排气实际样品，分别于实验室测定，各实验室的测定精密度（相对标 准偏差）分布于5.8%~15.9%之间.
9.2准确度 五个实验室分别测定浓度为0.210mng/L的统一样品，测定总均值的相对误差为0.95%，各实验室 测定均值的相对误差分布于0~4.5%之间.
测定实际样品的加标回收率实验室均值分布于88.4%～ 101%之间.
10说明 10.1吸收液应避光及不能长时间暴露在空气中，以防光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物面使 空白值增高.
30%时，则在使用前，用经过水面的潮湿空气通过氧化管，平衡1h.
在使用过程中，应经常注意氧化管 是否吸湿引起板结或变成绿色.
若板结会使采样系统阻力增大，影响流量；若变成绿色表示氧化管已失 效.
各支氧化管的阻力差别应不大于1.33kPa.
10.3亚硝酸钠（固体）应妥善保存.
可分装成小瓶使用，试剂瓶及小瓶的瓶口要密封，防止空气及湿 气浸入.
10.4吸收液若受三氧化铬污染，溶液呈黄棕色，该样品应报废， 10.5一般情况下，本方法校准曲线的剩余标准偏差为0.002~0.007，对应的相关系数r为0.9999～ 4
