HJ 国家环境保护总局标准 HJ/T60-2000 水质 硫化物的测定 碘量法 Water quality-Determination of sulfides--Iodometricmethod 2000-12-07发布 2001-03-01实施 国家环境保护总局发布
前言 为配合《污水综合排放标准》（GB8978一1996）的实施，制订本标准.
本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法， 本标准为首次制订. 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出.
本标准由中国环境监测总站负责起草.
本标准由国家环境保护总局负责解释.
国家环境保护总局标准 水质硫化物的测定 碘量法 HJ/T 60-2000 Water quality-Determination of sulfides-Iodometric method 1主题内容和适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法.
本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机 硫化物和酸溶性金属硫化物的总称.
1.2适用范围 1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物.
1.2.2试样体积200ml，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在0.40mg/L 以上的水和废水测定.
1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰， 悬浮物、色度、浊度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg/L时，样品中干扰物的最高 允许含量分别为 S;O30 mg/L、NO 2 mg/L、SCN-80 mg/L、Cu²2 mg/L、Pb²5 mg/L 和 Hg²1 mg/ L：经酸化一吹气一吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO分离不完全，会产生干扰.
采用硫化锌沉淀过滤分离SO，可有效消除30mg/LSO的干扰.
2原理 在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定.
由硫代硫酸钠溶液所消耗的 量，间接求出硫化物的含量.
3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水.
信息服务 3.1盐酸（HCI）：p=1.19 g/ml.
3.2磷酸（HPO):p=1.69g/ml.
3.3乙酸（CHCOOH)：p=1.05g/ml.
3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99%.
3.5盐酸溶液：11，用盐酸（3.1）配制.
3.6磷酸溶液：11，用磷酸（3.2）配制.
3.7乙酸溶液：11，用乙酸（3.3）配制.
3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L.
将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500ml水中，冷至室温， 稀释至1000ml. 3.9乙酸锌溶液：c[Zn（CHCOO)，]=1mol/L.称取220g乙酸锌[Zn（CHCOO)2HO]，溶于水并稀 释至1000ml.
国家环境保护总局2000-12-07批准 2001-03-01实施 1
HJ/T 60-2000 3.10重铬酸钾标准溶液：c(1/6KCrO )=0.1000mol/L.
称取105°C烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾 4.9030g溶于水中，稀释至1000ml.
3.11淀粉指示液：1%.
称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100ml.
3.12碘化钾 3.13硫代硫酸钠标准溶液：c(NaSO）=0.1mol/L.
3.13.1配制 称取24.5g五水合硫代硫酸钠（NaSO5HO）和0.2g无水碳酸钠（NaCO）溶于水中，转移到 1000ml棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀.
3.13.2标定 于250ml碘量瓶内，加入1g碘化钾（3.12）及50ml水，加入重铬酸钾标准溶液（3.10）15.00ml， 加入盐酸溶液（3.5）5ml，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液（3.13）滴定至 溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液（3.11），继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作 空白滴定.
硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出： =（V-V) 15.00 X0.1000 式中：V-滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml； V：--滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml; 0.1000-重铬酸钾标准溶液（3.10）的浓度，mol/L.
3.14硫代硫酸钠标准滴定液：c(NaSO)=0.01mol/L.移取10.00ml刚标定过的硫代硫酸钠标准溶 液（3.13）于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制.
3.15碘标准溶液：c（1/2I）=0.1mol/L.
称取12.70g碘于500ml烧杯中，加入40g碘化钾 （3.12），加适量水溶解后，转移至1000ml棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀.
3.16碘标准溶液：c(1/2I)=0.01mol/L.
移取10.00ml碘标准溶液（3.15）于100ml棕色容量瓶中， 用水稀释至标线，摇匀，使用前配制.
4仪器和设备 4.1酸化一吹气一吸收装置如图1所 示： 4.2恒温水浴，0~100°℃.
4.3150ml或250ml碘量瓶.
4.425ml或50ml棕色滴定管.
5采样和保存 采样时，先在采样瓶中加入一定量 的乙酸锌溶液，再加水样，然后滴加适量 的氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化 锌沉淀.
通常情况下，每100ml水样加 0.3ml1mol/L的乙酸锌溶液（3.9）和 图1碘量法测定硫化物的吹气装置图 0.6ml1mol/L的氢氧化钠溶液（3.8）， 1-500ml图底反应照；2-加酸漏斗，3-多孔秒芯片； 使水样的pH值在10~12之间.
遇碱性 4-150ml锥形吸收航，亦用作碘量航，直接用于碘量法演定； 水样时，应先小心滴加乙酸溶液（3.7）调 5一玻响连接管，各接口均为标准玻璃磨口；6一流量计.
至中性，再如上操作.
硫化物含量高时，可酌情多加固定剂，直至沉淀完全.
水样充满后立即密塞保存， 2
HJ/T60-2000 注意不留气泡，然后倒转，充分混匀，固定硫化物.
样品采集后应立即分析，否则应在4℃闭光保存，尽 快分析.
6分析步骤 6.1试样的预处理 6.1.1按图连接好酸化一吹气一吸收装置，通载气检查各部位气密性.
6.1.2分取2.5ml乙酸锌溶液（3.9）于两个吸收瓶中，用水稀释至50ml.
6.1.3取200ml现场已固定并混匀的水样于反应瓶中，放入恒湿水浴内，装好导气管、加酸漏斗和吸收 瓶.
开启气源，以400ml/min的流速连续吹氮气5min驱除装置内空气，关闭气源.
6.1.4向加酸漏斗加入11磷酸（3.6）20ml，待磷酸接近全部流入反应瓶后，迅速关闭活塞.
6.1.5开启气源，水浴温度控制在60~70°℃时，以75~100ml/min的流速吹气20min，以300ml/min 流速吹气10min，再以400ml/min流速吹气5min，赶尽最后残留在装置中的硫化氢气体.
关闭气源，按 下述碘量法操作步骤分别测定两个吸收瓶中硫化物含量.
注：①上述吹气速度仅供参考，必要时可通过硫化物标准溶流的国收率测定，以确定合适的载气速度.
②若水样SO”浓度较高，需将现场采集且已固定的水样用中速定量键纸过滤，并将硫化物沉淀连同滤纸转入反应瓶中，用玻璃 棒搞碎，加水200ml，其余操作同6.1步骤.
6.2测定 将6.1所制备的两试样各加入10.00ml0.01mol/L碘标准溶液（3.16），再加5ml盐酸溶液 （3.5），密塞混匀.
在暗处放置10min，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液（3.14）滴定至溶液量淡黄色 时，加入1ml淀粉指示液（3.11），继续滴定至蓝色刚好消失为止.
6.3空白试验 以水代替试样，加入与测定时相同体积的试剂，按6.1和6.2所述步骤进行空白试验.
7结果表示 7.1预处理（6.1）二级吸收的硫化物含量c（mg/L）按下式计算： C; V 式中：V.
--空白试验中，瓷代硫酸钠标准溶液用量，ml； V.--滴定二级吸收流化物合量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，ml； V试样体积，ml； 16.03-硫离子（1/2S²-）摩尔质量（g/mol）; c硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L） 7.2试样中硫化物含量c（mg/L）按下式计算： 服 式中：ci一级吸收硫化物含量，mg/L； c-二级吸收硫化物含量，mg/L.
8精密度和准确度 四个实验室分析含硫（S*-）12.5mg/L的统一样品，其重复性相对标准偏差为3.20%，再现性相对 标准偏差为3.92%，加标回收率为92.4%～96.6%.
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