ICS 71.040.99 Y50 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T32606-2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法 Determination method of free formaldehyde in stationery goods Spectrophotometrywith acetylacetone 2016-04-25发布 2016-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布
GB/T 32606-2016 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国轻工业联合会提出.
本标准由全国文具标准化技术委员会（SAC/TC514）归口.
本标准起草单位：上海文教体育用品研究限公司、国家轻工业文体用品质量监督检测中心、 深圳市华测技术股份有限公司、国家文教用品质量监督检验中心、得力集团有限公司、深圳市齐心文具 股份有限公司、广东联众文具有限公司、宁波松鹤文具有限公司、广博集团股份有限公司、真彩文具股份 有限公司、河北青竹美术颜料有限公司.
本标准主要起草人：刘海卫、王余仁，
GB/T 32606-2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法 1范围 本标准规定了采用分光光度法测定文具用品（包括胶粘剂、包袋的面料和辅料以及彩泥等）中游离 水解甲醛含量的方法.
本标准适用于甲醛含量大于50mg/kg的文具用品的测试.
2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.
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GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，甲醛与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色 化合物，冷却后在415nm处测其吸光度，根据标准曲线，计算试样中游离水解甲醛含量.
4试剂 4.1除非另有说明，所用试剂均为分析纯.
试验用水应符合GB/T6682中规定的三级水.
4.2乙酰丙酮溶液（0.25%，体积分数）：称取25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL 乙酰丙酮，混匀后再加水至100mL，调整pH至6.0.
此溶液于2C～5C贮存，可稳定1个月.
4.3盐酸溶液：15（体积比）.
4.4氢氧化钠溶液：30g/100ml.
4.5碘标准溶液（0.1mol/L）：按GB/T601进行配制.
4.6硫代硫酸钠溶液（0.1mol/L）：按GB/T601进行配制.
4.7淀粉溶液（1g/100mL）：称1g淀粉，用少量水调成糊状倒人100mL沸水中，呈透明溶液，临用时 配制.
4.8甲醛：质量分数为36%~38%.
4.8.1甲醛标准贮备液：取10mL甲醛溶液（4.8）置于500mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
甲醛标准贮备液于4℃条件下避光保存，保存期为6周.
4.8.2甲醛标准贮备液的标定：吸取5.0mL甲醛标准贮备液（4.8.1）置于250mL碘量瓶中，加碘标准 溶液（4.5）30.0mL，立即逐滴加人氢氧化钠（4.4）至颜色褪到淡黄色为止（大约0.7mL），静置10min， 加人盐酸溶液（4.3）15mL，在暗处静置10min，加人100mL新煮沸但已冷却的水，用已标定的硫代硫 酸钠溶液（4.6）滴定至淡黄色，加入新配制的淀粉溶液（4.7）1mL，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，同 时进行空白试验.
按式（1）计算甲醛标准贮备液质量浓度p
GB/T 32606-2016 P中& (V-V)×c×15.0 5.0 式中： P 甲醛标准贮备液质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V 空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）； V: 标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL)； c 硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 15.0 甲醛（1/2HCHO）摩尔质量； 5.0甲醛标准贮备液取样体积，单位为毫升（mL）.
4.8.3甲醛标准溶液：用水将甲醛标准贮备液（4.8.1）稀释成10.0μg/mL甲醛标准溶液.
在2℃～5℃贮 存，可稳定1周.
注：可直接选用甲醛溶液标准样品（GSB07-1179-2000）.
4.9乙酸乙酯.
5仪器 5.1容量瓶：500mL、100mL、25mL. 5.2分液漏斗：100mL. 5.3分光光度计.
5.4水浴锅.
5.5超声波仪. 5.6天平，称量精度为0.0001g.
5.7高速分散均质机或搅拌仪.
5.80.8μm滤膜.
6分析步骤 6.1标准曲线的绘制 按表1所列甲醛标准溶液的体积，分别加人6只25mL容量瓶（5.1）.加乙酰丙酮溶液（4.2）5mL， 用水稀释至刻度，混匀，置于沸水浴中加热3min，取出冷却至室温，用1cm的吸收池，以空白溶液为参 比，于波长415nm处测定吸光度.
以吸光度A为纵坐标，以甲醛质量浓度p（μg/mL）为横坐标，绘制 标准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程.
表1标准溶液的体积与对应的甲醛质量浓度 甲醛标准溶液（4.8.3） 对应的甲醛质量浓度 (mL) (μg/mL) 10 00 4 0 7 50 3 0 5 00 2 0 2 50 1.0 1 25 0 5 0 00° 0 0* 空白溶液.
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GB/T 32606-2016 6.2样品测定 6.2.1当样品为有色物质，或下列方法中经滤过处理后的样品溶液仍呈现混浊时，应采用高效液相色 谱法测定（见附录A）.
6.2.2水溶液型样品 均样后称取2.0g~3.0g试样（精确到0.1mg），置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀使分 散，放置30min；精密量取10mL于25mL容量瓶中（如样品溶液有混浊现象，则过滤后，取续滤液 10mL），于25mL容量瓶中，加5mL乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀.将其置于沸水浴中煮 3min，取出冷却至室温，依法测定其吸光度.
6.2.3有机溶剂型样品 均样后称取2.0g~3.0g试样（精确到0.1mg），置于100mL分液漏斗中 加人10mL乙酸乙酯 （4.9）和25mL水，振摇，静置使分层，将下层水相转移至100mL容量瓶中.
然后，加25mL水至分液 漏斗中，提取，提取液移置容量瓶中.
再重复提取操作1次.
合并3次提取液，再加水至100mL，混匀.
精密量取10mL（如样品溶液有混浊现象，则过滤后，取续滤液10mL）于25mL容量瓶中，加5mL乙 酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀，将其置于沸水浴中煮3min，取出冷却至室温，依法测定其吸 光度， 6.2.4固体型样品 固体样品（如固体胶等）先用小刀将样品切成1mm～2mm厚的薄片，再继续切成条状，然后称取 2.0g~3.0g试样（精确到0.1mg），置于150mL烧杯中，加水约80mL，用高速分散均质机或搅拌仪使 完全分散然后再转移至100mL容量瓶中，用少量水洗涤烧杯洗涤液合并人容量瓶中，再加水稀释至 刻度，混合后，取适量离心，再取上层液滤过：面料和辅料则须先将样品剪成小布条，然后称取2.0g试 样（精确到0.1mg），置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，然后置超声波仪中超声30min，放冷后， 过滤.
精密量取续滤液10mL于25mL容量瓶中，加5mL乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀.将 其置于沸水浴中煮3min，取出冷却至室温，依法测定其吸光度.
注：当样品溶液的吸光度大于0.8时，须将样品溶液用水稀释一定倍数后再测，或改用小于1cm的吸收池：当样品 溶液的吸光度小于0.2时，可改用大于1cm的吸收池测定.
7结果表述 直接从标准曲线上读出试样溶液中甲醛的浓度.
试样中游离水解甲醛的含量按式（2）计算： 1X{x=r ( ) 79 式中： x-游离水解甲醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； （从标准曲线上读取的试样溶液中甲醛浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； f试样溶液的稀释体积单位为毫升（mL）； 1当样品溶液的吸光度大于0.8或小于0.2时，样品溶液的稀释倍数，或吸收池的长度； m试样的质量.单位为克（g）.
