BJS 食品补充检验方法 BJS202407 食品中富马酸二甲酯的测定 2024-12-22发布 国家市场监督管理总局 发布
BJS 202407 食品中富马酸二甲酯的测定 1范围 本方法规定了食品中富马酸二甲酯的气相色谱-质谱测定方法.
本方法适用于培烤食品、乳及乳制品、蜜饯和液体饮料中富马酸二甲酯的测定.
2原理 3试剂与材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
3.1试剂 3.1.1乙晴（CHCN）：色谱纯.
3.1.2氯化钠（NaCl). 3.1.3无水硫酸钠（NaSO）.
3.1.4乙酸乙酯（CHO）：色谱纯 3.2标准品 富马酸二甲酯（CHO，CAS号：624-49-7）：纯度≥99%，或采用经国家认证并授予标准物质证书 的标准物质.
3.3标准溶液配制 3.3.1标准储备液（1.00mg/mL）：准确称取富马酸二甲酯标准品（3.2)10mg（精确至0.01mg）于小烧 杯中，加少量乙晴（3.1.1）溶解并转移至10mL容量瓶中，再用乙晴（3.1.1)少量多次洗涤小烧杯，并转移 至容量瓶中，加人乙晴（3.1.1）定容至刻度，混匀，0℃～4℃避光保存，有效期1个月.
3.3.2标准中间液（10.0μg/mL）:吸取1.00mL标准储备液（3.3.1)置于100mL容量瓶中，用乙晴（3.1.1) 定容至刻度，混匀.
现用现配.
3.3.3系列标准工作液：分别吸取标准中间液（3.3.2)40.0μL、100μL、200pL、500μL、1000pL置于 10mL容量瓶中，加人乙晴（3.1.1)定容至刻度，稀释成质量浓度为40.0pg/L、100μg/L、200μg/L、 500μg/L、100Oμg/L的系列标准工作液，现用现配- 3.4材料 3.4.1C/PSA复合固相萃取柱[1000mg，6mL CxPSA=416（mg/mg），填料粒径 40gm~ 60μm]，或性能相当者.
3.4.2均质子.
BJS 202407 4仪器与设备 4.1气相色谱-质谱联用仪，配有电子轰击电离源（EI）.
4.2电子天平：感量分别为0.00001g和0.001g. 4.3涡旋混合器.
4.4离心机：转速不低于5000r/min. 4.5固相萃取装置.
4.6氮吹仪.
4.7粉碎研磨机.
5分析步骤 5.1试样制备 5.1.1固态试样 取固体样品适量，蜜饯类样品去核切碎：干酪和再制干酪样品用研磨机粉碎成约2mm大小颗粒； 其他样品，研磨粉碎，充分混匀，用四分法分出适量样品，均分成2份，分别装人清洁容器内，加封后作出 标记.制备好的试样0℃～4℃避光保存.
5.1.2半固态试样和液态试样 取半固态试样、液态试样适量，充分混匀后均分成2份，分别装人清洁容器内.
制备好的试样于 0C~4℃C避光保存.
5.2试样处理 5.2.1提取 5.2.1.1培烤食品、蜜饯、干酪和再制干酪 准确称取2g试样（精确至0.001g）置于50mL离心管中，干酪和再制干酪加人40C水5mL，其 余样品加人5mL水，放一颗均质子（3.4.2），涡旋2min~5min混匀.
加入5mL乙晴（3.1.1)，涡旋提 取10min，然后加人1g氯化钠（3.1.2），4g无水硫酸钠（3.1.3），涡旋2min，再以5000r/min离心 液并定容至刻度，混匀待净化.
5.2.1.2灭菌乳、发酵乳、奶油和液体饮料 准确称取2g试样（精确至0.001g）置于50mL离心管中，加人3mL水涡旋混匀.加人5mL乙 晴（3.1.1)，涡旋提取10min，然后加人1g氯化钠（3.1.2），4g无水硫酸钠（3.1.3），涡旋2min，以 一次，合并乙晴提取液并定容至刻度，混匀待净化.
5.2.2净化 取C/PSA固相萃取柱（3.4.1）.加入1g无水硫酸钠（3.1.3），先后用5mL乙酸乙酯（3.1.4）和 5mL乙晴（3.1.1)活化.准确吸取4.00mL提取液，以不大于2mL/min的流速通过固相萃取柱 2
BJS 202407 （3.4.1），并开始收集，待液面到达柱床表面时，用2mL乙睛（3.1.1）润洗固相萃取柱（3.4.1）内壁，待液 面到达柱床表面时，再用2mL乙晴（3.1.1）洗脱小柱，收集液于40C氮吹至近干，准确加人2.00mL乙 晴（3.1.1）复溶，涡旋混合后，经气相色谱-质谱仅测定分析.
5.3仪器参考条件 5.3.1气相色谱参考条件 气相色谱参考条件如下： a）色谱柱：聚乙二醇石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25pm）或性能相当者； b）柱温箱升温程序：初始温度60℃，以10℃/min升至120“C，保持3min，再以20℃/min升至 250℃，保持8min; c）载气：高纯氮气（纯度99.999%），流速1.0mL/min； d）进样口温度：220C； e）进样方式：分流进样，分流比5：1； f）进样量：1.0gl 5.3.2质谱参考条件 质谱参考条件如下： a）离子源：电子轰击源（EI），温度为250C； b）电子能量：70eV； c)溶剂延迟时间：5min: d）传输线温度：280C； e）四极杆温度：150C； f）扫描方式：选择性离子监测模式（SIM）； g）富马酸二甲酯的监测离子：定量离子m/=113，定性离子m/59、85和114. 5.4标准曲线的制作 将富马酸二甲酯系列标准工作液（3.3.3）分别注入气相色谱-质谱仪中，测定相应的峰面积，以系列 标准工作液（3.3.3）中富马酸二甲酯的浓度为横坐标，以富马酸二甲酯的峰面积为纵坐标，绘制标准曲 线，富马酸二甲酯标准溶液色谱图见附录A. 5.5试样溶液的测定 5.5.1定性测定 在相同试验条件下，待测样液中被测组分的保留时间与标准溶液中对应的保留时间偏差在士0.5% 之内：且待测样液中被测组分定量和定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液中对应的离子的相对 丰度进行比较，偏差不超过表1规定的范围，则可判定为试样中存在对应的待测物.
表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对丰度/% >50 >20~50 0Z~0[< 1 最大允许偏差/% ± 10 ± 15 ±20 0S 干 BJS 202407 5.5.2定量测定 将待测样液注入气相色谱-质谱仅中，得到待测样液中富马酸二甲酯的峰面积，根据标准曲线得到 待测样液中富马酸二甲酯的浓度. 应使待测样液中被测物质的响应值在仪器测定的线性范围内，若被 测物质含量高于标准曲线的测定范围，则应对待测样液进行稀释或制作新的标准工作曲线，使其上机浓 度在线性范围内再进行定量. 6结果计算 试样中富马酸二甲酯的含量按公式（1）计算： m × V; × 1 000 式中： X 一试样中富马酸二甲酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； p 一由标准曲线得到的试样溶液中富马酸二甲酯的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V 待测液最终的定容体积，单位为毫升（mL）； V. 提取液的总体积，单位为毫升（mL）； f 一稀释倍数； 试样的取样量，单位为克（g）； V: 一用于固相萃取柱净化的提取液体积，单位为毫升（mL）； 1000换算系数. 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，计算结果保留3位有效数字. 7精密度 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%. 8其他 当试样取样量为2g时，本方法的检出限为0.05mg/kg，定量限为0.1mg/kg.
