ICS 97.200.50 CCS Y 57 SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5635-2024 玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯 酐含量的测定气相色谱-质谱联用法 Determination of hexahydrophthalic anhydride and hexahydromethylphthalic anhydride in resin materials for toys-Gas chromatofraphy-mass spectrometry method 2024-12-16发布 2025-06-01实施 中华人民共和国海关总署发布
SN/T5635-2024 前言 本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草.
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本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口.
本文件起草单位：莆田海关综合技术服务中心、上海海关机电产品检测技术中心、福建省莆田市欣 达鞋业有限公司、鲸动科技（莆田）有限公司、福州海关后勤管理中心.
本文件主要起草人：梁剑、陈忍、曾慎亮、李广超、黄海雨、谢婧、胡懿桑、唐素英、王宇、唐朝阳、 陈珍灯.
SN/T 5635-2024 玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯 酐含量的测定气相色谱-质谱联用法 1范围 本文件描述了玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯酐含量的气相色谱-质谱测定方法.
本文件适用于玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯酐含量的测定.
2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.
其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于 本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义， 4原理 六氢苯酐和甲基六氢苯酐易溶于二氯甲烷，用适当的工具将试样粉碎，混匀，加人二氯甲烷进行超 声提取，并用二氯甲烷溶剂定容，滤膜过滤后，用配有质量选择检测器的气相色谱-质谱联用仪（GC MSD）进行测定，外标法定量.
5试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯及以上试剂.
实验室用水符合GB/T6682规定的二级水要求.
5.1二氯甲烷：分析纯.
5.2六氢苯酐（顺反异构体混合物），CHO：CAS号14166-21-3，纯度≥98%.
5.3甲基六氢苯酐，CHO：CAS号25550-51-0，纯度≥98%. 5.4标准储备液：分别准确称取适量的六氢苯酐和甲基六氢苯酐标准品，用二氯甲烷（5.1）配制成质量 5.5标准中间液：准确称取1mL标准储备液（5.4），用二氯甲烷（5.1）定容至100mL容量瓶中，配制成 质量浓度为100mg/L的标准中间液，装于棕色试剂瓶中.该标准中间液在一18℃下有效期为2个月.
5.6混合标准工作溶液：分别准确称取标准中间液（5.5）0.00mL、0.05mL、0.10mL、0.50mL、 1.00mL、2.00mL置于10mL容量瓶中，再用二氯甲烷定容，配制的混合标准工作溶液质量浓度分别 为0mg/L0.5mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.Omg/L，装于棕色试剂瓶中，有效期为 24 h.
SN/T 5635-2024 6仪器与装置 6.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MSD），带有电子轰击（EI）模式质谱.
6.2分析天平，精确至0.1mg.
6.3超声波发生器，工作频率为40kHz，可控湿度为（40土2）℃.
6.4反应瓶，40mL. 6.5容量瓶，25mL和100mL.
6.6有机相尼龙膜：0.45m. 7分析步骤 7.1试样的制备和处理 选取代表性样品，用适当的工具将其粉碎至粒径小于3mm的颗粒，混匀.
从以上混匀后的试样中 准确称取0.5g（精确至0.1mg）的样品，置于40mL可密封的玻璃瓶中，加人20mL的二氯甲烷（5.1）， 于超声波发生器（6.3）中40C超声提取1h.
待溶液冷却至室温后将提取液过滤至容量瓶中，用二氯甲 烷定容至刻度，摇匀.
上机测定前用0.45um滤膜过滤至样品瓶内.
7.2标准工作曲线的制作 0/080//0 工作溶液（5.6）进样测定，以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线.
7.3气相色谱-质谱测定 7.3.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MSD）分析参考条件 由于测试结果与使用的仅器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.
采用下列参数已 被证明对测试是合适的： a）色谱柱：DB-17MS 30m×250m×0.25m，或相当者； b）色谱柱温度：初始温度80℃，以8C/min升温至220℃，保持3min； c）进样口温度：260“℃； d）气相和质谱传输线温度：280C； e）离子源温度：230C； f）四极杆温度：150C； g）电离方式：EI，能量70eV； h）质量扫描范围：50amu~450amu; i）数据采集：选择离子监测方式； j）载气：氮气，纯度大于或等于99.999%，流量1.0mL/min； k）进样方式：不分流进样； 1）进样量：1pL.
7.3.2气相色谱-质谱联用仪（GC-MSD）测定及阳性结果确证 取过滤后的样液（7.1）按7.3.1规定的条件进行分析，对照标准工作曲线计算六氢苯酐和甲基六氢 苯酐的浓度，试样溶液中的六氢苯酐和甲基六氢苯酐以保留时间和选择离子的丰度比定性，以定量离 2
SN/T 5635-2024 子的峰面积定量，六氢苯酐和甲基六氢苯酐的选择离子色谱图和质谱图见附录A中图A.1~图A.3 如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现，则根据表1选择 离子对其确证.
表1六氢苯酐和甲基六氢苯酐的监测离子 化合物名称 缩写 定性离子 定量离子 六氢苯酐 HHPA 67 54 39 82 甲基六氢苯酐 MHHPA 68**9*96 81 7.4空白试验 按上述测定步骤对试验中使用的试剂进行空白试验.
8结果计算 样品中的六氢苯酐和甲基六氢苯酐的含量按式（1）计算： X=- (C-C）xV ( 1 ) 式中： X一试样中六氢苯酐和甲基六氢苯酐的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； C-试样中六氢苯酐和甲基六氢苯酐的质量浓度单位为毫克每升（mg/L）； C.
一试剂空白中六氢苯酐和甲基六氢苯酐的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V试样的定容体积，单位为毫升（mL）； 试样的质量，单位为克（g）.
结果保留至小数点后一位.
9测定低限和精密度 9.1测定低限 本方法六氢苯酐和甲基六氢苯酐的测定低限均为20mg/kg.
9.2精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%，以大于这两个测定值的算术 平均值的10%的情况不超过5%为前提.
10测试报告 测试报告至少应给出以下内容： a）样品名称、种类、取样的详细信息： b）本标准的编号； c）样品中的六氢苯酐和甲基六氯苯酐含量（单位为mg/kg）；
